目前大概有三種主要技術(shù)可應(yīng)用于銀回收,包括:電解回收法、金屬置換法及化學(xué)沉淀法。其中電解回收銀回收率90~95%,金屬置換及化學(xué)沉淀銀回收率可大于99%。 電解法以二個(gè)電極插入溶液中,接通直流電,銀便在陰極上鍍出。電解法可分為低電流密度設(shè)備和高電流密度設(shè)備二種。定影液所用低電流密度小于3安培/平方尺,而高電流密度則用大于10安培/平方尺。使用高電流密度時(shí)陰極表面須提高攪動(dòng)率。漂白定影液因漂白劑有阻滯電解現(xiàn)象,須采用超高電流密度,即60~90安培/平方尺。陰極為旋轉(zhuǎn)圓筒形,以提高攪動(dòng)率。電極間的電壓很低,約在0.5至0.7伏特之間。陽(yáng)極材料都用碳(因碳能導(dǎo)電同時(shí)能抵抗腐蝕),陰極則用不銹鋼。
以電解法可直接獲得金屬銀,但電解設(shè)備選擇及電解條件控制對(duì)銀回收品質(zhì)及回收率影響甚大。定影及漂白/定影廢液中,銀離子以Ag(S2O3)2-3錯(cuò)合物存在,電流密度太高或回收液中銀濃度太低時(shí),易產(chǎn)生黑色硫化銀沉淀,影響回收銀之品質(zhì)。 需要的器材只是用干電池的一支碳棒作簡(jiǎn)單陽(yáng)極(石墨雖然較好,但不易取得),再用不銹鋼片做陰極,調(diào)整電極距離,并施以2至5伏特電壓;能攪拌溶液效果更好。一開(kāi)始,可以在陰極得到90到98%純度的銀,繼續(xù)下去會(huì)得到較黑、較臟的銀;操作終點(diǎn)是溶液中銀濃度降至100 ppm,而且會(huì)有硫酸銀污泥。漂白定影溶液的處理,需要較高的電壓,而且終止?jié)舛容^高,約500 ppm的銀殘留溶液中,這種廢水是不能排入下水道的。
化學(xué)危害則包括:電流高時(shí)產(chǎn)生硫化氫,或是和顯影液相混時(shí)產(chǎn)生氨氣。以一般平板電解設(shè)備可回收銀至300 mg/L左右,以高質(zhì)傳電解系統(tǒng)(包括旋轉(zhuǎn)陰極及流體化床電解系統(tǒng))可回收銀至100 mg/L以下,其中流體化床電解回收系統(tǒng)最大單元可提供至1,000安培,每天單一設(shè)備銀回收量可超過(guò)20公斤,且以不銹鋼平板當(dāng)陰極,銀回收至100 mg/L以下,仍可得到很好金屬性之銀金屬,很容易自不銹鋼平板剝離,是目前較佳之銀回收設(shè)備。電解回收后殘余之銀離子(小于100 mg/L)可利用美國(guó)柯達(dá)公司開(kāi)發(fā)之藥劑(代號(hào)TMT)沉淀回收,可處理銀至0.5 mg/L以下,可符合放流水標(biāo)準(zhǔn)。 金屬取代法使用鐵質(zhì)材料,放入廢液使銀因取代作用沉淀出來(lái)。這方法使定影液中含鐵,因此必須丟棄。不過(guò),對(duì)于漂白定影液只要丟棄百分之二十廢液,減少含鐵量,仍可再用。 化學(xué)置換法可用硫化鈉或硼氫化鈉(sodium borohydride, NaBH4)來(lái)除去廢液中的銀,由硫化鈉反應(yīng)可得到硫化銀,由硼氫化鈉則得到金屬銀?;瘜W(xué)處理的優(yōu)點(diǎn)是快捷,反應(yīng)率可達(dá)99%以上,銀的純度在95%以上。
一般采用的方法:加進(jìn)硫化鈉飽和溶液,廢水里的銀離子變成黑色的硫化銀粉未,沉淀下來(lái)成為“銀泥”。這黑漆漆的銀泥經(jīng)過(guò)加熱,加硝酸溶解,得到硝酸銀結(jié)晶,再在電解池里還原為銀。此法簡(jiǎn)單,但產(chǎn)生之沉淀物須再經(jīng)純化才可獲得純金屬銀,且添加之化學(xué)藥劑價(jià)格昂貴,經(jīng)濟(jì)效益較低若要從廢棄的黑白影片或X光片中回收銀時(shí),則須先將銀溶解成溶液。未沖洗的廢片可用定影液溶解其中的鹵化銀,已沖洗的廢片則須先用氧化劑(如鐵氰化鉀、ferric EDTA或氯化銅)使銀成為化合物,再用定影液溶出銀化合物。所得定影液可用前述之電解法取出銀金屬。
相關(guān)新技術(shù)新方法: 據(jù)海外媒體報(bào)道,美國(guó)CSRS公司推出回收沖片機(jī)定影液中的“銀”的設(shè)備。 CSRS公司制造的電解銀回收機(jī)系統(tǒng),是目前世界上先進(jìn)的回收處理系統(tǒng)之一,它采用有智能型微處理技術(shù),在第一時(shí)間內(nèi)將正要施放到藥液中的“銀”回收,不但回收率高,而且能有效延長(zhǎng)定影劑的使用壽命。該系統(tǒng)的操作面板采用國(guó)際通用標(biāo)記的觸摸式按鍵,當(dāng)機(jī)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)會(huì)出現(xiàn)“現(xiàn)在回收”的警示燈提醒操作者,未運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)機(jī)器進(jìn)入“睡眠”狀態(tài)。整臺(tái)回收機(jī)采用密閉式回路和密閉式設(shè)計(jì),可使操作者免受化學(xué)藥劑侵害。
目前該產(chǎn)品已經(jīng)取得UL、FCC、TUV、CE等安全標(biāo)志。
電解法提銀四個(gè)步驟:1.電解 2.提純 3.置換 4.提純
銀元素在定影液中的存在狀態(tài)是硫帶硫酸鹽的絡(luò)和物,不能直接用置換反應(yīng)。
1.電解 找兩根炭精棒,洗干凈,接可調(diào)穩(wěn)壓電源的正負(fù)極(直流電源,電流要10A以上)。把兩根炭精棒插到定影液里,盡量分開(kāi)距離。連接炭精棒的導(dǎo)線不能接觸到液體,通電,調(diào)整電壓,使連接正極的炭精棒產(chǎn)生輕微的氣體。金屬銀會(huì)慢慢沉積在負(fù)極的炭精棒上。到什么時(shí)候結(jié)束我忘記了。
2.提純 把負(fù)極的炭精棒放到過(guò)量的稀硝酸里,將表面沉積的金屬銀完全融解,形成硝酸銀和硝酸的混和液體。用濾紙過(guò)濾固體雜志。
3.置換 在混和液中加入過(guò)量的鐵粉,反應(yīng)完成后,剩余的固體是金屬銀和金屬鐵的混和物。用濾紙過(guò)濾出固體,用輕水沖洗干凈。
4.提純 在固體中加入過(guò)量的稀鹽酸,將鐵粉溶解。剩余的固體就是比較純凈的金屬銀了。